ISO/TS 16186 Obuv - Kritické látky potenciálne prítomné v obuvi a jej zložkách - Stanovenie dimetylfumarátu (DMFU)

Norma „ISO/TS 16186 Obuv – Kritické látky potenciálne prítomné v obuvi a jej súčastiach – Stanovenie dimetylfumarátu (DMFU)“, ktorú vypracovala Medzinárodná organizácia pre normalizáciu (ISO), opisuje metódu na stanovenie obsahu dimetylfumarátu (DMFU) pomocou plynovej chromatografie s hmotnostnou spektrometriou s jedným kvadrupólom (GC-MS) alebo tandemovou kvadrupólovou hmotnostnou spektrometriou (GC-MS/MS). Táto norma sa vzťahuje na všetky typy obuvi a súčastí obuvi okrem kovových častí.

V zásade sa vzorka odoberá pomocou acetónu pri teplote 60 stupňov v ultrazvukovom kúpeli. V tomto kroku je možné použiť dva rôzne postupy v závislosti od testovaného materiálu:

• Štandardný postup bez čistenia a zahusťovania extrahovaného roztoku sa môže použiť pre vzorky s jednoduchým chromatogramom, napríklad pre textilné komponenty obuvi.
• Komplexný matricový postup s čistením a koncentráciou extraktu sa môže použiť pre vzorky s komplexným matricovým efektom, ako je napríklad koža.

Alikvotná časť extraktu sa analyzuje pomocou plynového chromatografu s hmotnostnou spektrometriou s jedným kvadrupólom (GC-MS) alebo tandemovou kvadrupólovou hmotnostnou spektrometriou (GC-MS/MS).

Okrem bežného laboratórneho vybavenia a laboratórneho skla, ktoré spĺňa normu ISO 4787, sa pri testoch používa toto vybavenie:

• Analytické váhy s presnosťou najmenej 0,1 mg.
• Sklenená fľaša (napr. s objemom 40 ml) so skrutkovacím uzáverom, ktorý sa dá pevne uzavrieť.
• Ultrazvukový kúpeľ s nastaviteľnou teplotou, vhodný na prevádzku pri približne 60 stupňoch.
• PTFE (teflónový) membránový filter so šírkou pórov 0,45 µm.
• Fľaštička na plynový chromatograf s uzáverom (napr. objem 2 ml).
• Odmerné banky.
• Plynová chromatografia s hmotnostným selektívnym detektorom (GC-MS alebo GC-MS/MS).
• Fľaštička z jantárového skla (napr. s objemom 10 ml) s tesne uzatvárateľným skrutkovacím uzáverom.
• Kartuša s aktívnym kremičitanom horečnatým.
• Dusíkový odparovač s kónickými trubicami a nastaviteľnou teplotou, vhodný na prevádzku do 40 stupňov.

Skúšobná vzorka by mala pozostávať z jedného typu materiálu (vyrobeného z textilu, kože, polyméru alebo iného organického materiálu), ktorý sa testuje samostatne. Vzorky homogénneho materiálu sa narežú na kusy s dĺžkou hrany približne 3 mm až 5 mm. Spolu sa môžu testovať maximálne tri testované vzorky (s rovnakou hmotnosťou) toho istého typu materiálu a zohľadňujú sa limity detekcie a kvantifikácie. Sušička môže byť zdrojom kontaminácie topánok DMFU. Vzorky zo sušičky sa môžu použiť bez ďalšieho spracovania.

Podľa štandardného postupu sa do sklenenej fľaštičky odváži 1,0 g plus/mínus 0,1 g vzorky, hmotnosť sa zaznamená s presnosťou na 1 mg, pridá sa 0,1 ml pracovného roztoku vnútorného štandardu a 9,9 ml acetónu a fľaštička sa uzavrie. Vzorka sa uchováva v ultrazvukovom kúpeli pri teplote 60 stupňov plus/mínus 5 stupňov počas 60 minút plus/mínus 5 minút. Neotvárajte fľašu, kým nevychladne, pretože obsah môže byť pod tlakom. Po ochladení na teplotu najmenej 27 stupňov sa roztok scedí a v prípade potreby sa zredukuje na 1,0 ml pod miernym prúdom dusíka. Tento roztok sa filtruje cez membránový filter z PTFE. Časť extraktu sa prenesie do GC fľaštičky a uzavrie sa uzáverom.

Na extrakciu podľa postupu pre komplexnú matricu odvážte 1,0 g plus/mínus 0,1 g vzorky do sklenenej fľaštičky, zaznamenajte hmotnosť zaokrúhlenú na najbližší 1 mg, pridajte 0,1 ml roztoku vnútorného štandardu a 9,9 ml acetónu a fľaštičku utesnite. Vzorka sa extrahuje v ultrazvukovom kúpeli pri teplote 60 stupňov plus/mínus 5 stupňov počas 60 minút plus/mínus 5 minút.

Po ochladení na teplotu najmenej 27 stupňov sa 5 ml extraktu prenesie do kónickej skúmavky a pod miernym prúdom dusíka sa zredukuje na približne 0,2 ml. Extrakt sa rekonštituuje na 1 ml pomocou n-hexánu. Rekonštituovaný extrakt sa čistí na aktivovanej patróne z kremičitanu horečnatého.

Pri príprave kalibračných roztokov sa pripravujú najmenej 3 kalibračné roztoky zmesi dimetylfumarátu a dimetylmaleátu vrátane vnútorného štandardu v acetóne z pracovných roztokov v koncentráciách vhodných na analýzu. Každý roztok by mal obsahovať vnútorný štandard v koncentrácii, ktorá zodpovedá koncentrácii vnútorného štandardu v konečnom extrakte vzorky.

Extrahovaný dimetylfumarát (DMFU) sa stanovuje pomocou GC-MS alebo GC-MS/MS. Aby sa predišlo falošne pozitívnym výsledkom spôsobeným dimetylmaleátom, je potrebné dostatočné oddelenie dimetylfumarátu a dimetylmaleátu.

Pri výpočte dimetylfumarátu vo vzorke sa vykreslí kalibračný graf odozvy oproti známej štandardnej koncentrácii. Z kalibračného grafu interpolujte koncentráciu dimetylfumarátu v mg/l. Hladina dimetylfumarátu sa vypočíta ako hmotnostný zlomok testovaného materiálu podľa uvedeného vzorca.

Ak je potrebné, aby limit kvantifikácie bol nižší ako 0,1 mg/kg, možno ho znížiť koncentráciou roztoku vzorky.

Naša organizácia, ktorá sa už roky snaží podporovať podniky zo všetkých sektorov širokou škálou testovacích, meracích, analytických a hodnotiacich štúdií, má silný personál, ktorý pozorne sleduje svetový vývoj v oblasti vedy a techniky a neustále sa zlepšuje. V tejto súvislosti sa podnikom poskytujú aj testovacie služby v súlade s normou „ISO/TS 16186 Obuv – Kritické látky potenciálne prítomné v obuvi a jej súčastiach – Stanovenie dimetylfumarátu (DMFU)“.