ISO/TS 16186 Calçados - Substâncias Críticas Potencialmente Presentes em Calçados e Componentes de Calçados - Determinação de Fumarato de Dimetila (DMFU)

A norma “ISO/TS 16186 Calçados - Substâncias críticas potencialmente presentes em calçados e componentes de calçados - Determinação de fumarato de dimetila (DMFU)” desenvolvida pela Organização Internacional para Padronização (ISO) descreve um método para a determinação do teor de fumarato de dimetila (DMFU) usando cromatografia gasosa com espectrometria de massas quadrupolo simples (GC-MS) ou espectrometria de massas quadrupolo tandem (GC-MS/MS). Esta norma se aplica a todos os tipos de calçados e componentes de calçados, exceto peças metálicas.

Em princípio, a amostra é removida usando acetona a 60 graus em um banho ultrassônico. Nesta etapa, dois procedimentos diferentes podem ser utilizados dependendo do material a ser testado:

• O procedimento padrão sem purificação e concentração da solução extraída pode ser usado para amostras que fornecem um cromatograma simples, por exemplo, componentes de calçados têxteis.
• O procedimento de matriz complexa com purificação e concentração do extrato pode ser usado para amostras com efeito de matriz complexa, como pele.

Uma alíquota do extrato é analisada usando um cromatografia gasosa com espectrometria de massas de quadrupolo simples (GC-MS) ou espectrometria de massas de quadrupolo em tandem (GC-MS/MS).

Além dos equipamentos usuais de laboratório e vidraria de laboratório em conformidade com a norma ISO 4787, os seguintes equipamentos são utilizados nos testes:

• Balança analítica com precisão de pelo menos 0,1 mg.
• Frasco de vidro (por exemplo, volume de 40 ml) com tampa de rosca que possa ser fechada hermeticamente.
• Banho ultrassônico com temperatura ajustável, adequado para operação em aproximadamente 60 graus.
• Filtro de membrana de PTFE (Teflon) com largura de poro de 0,45 µm.
• Frasco GC com tampa (por exemplo, volume de 2 ml).
• Balões volumétricos.
• Cromatografia gasosa com detector seletivo de massa (GC-MS ou GC-MS/MS).
• Frasco de vidro âmbar (por exemplo, volume de 10 ml) com tampa de rosca bem fechada.
• Cartucho de silicato de magnésio ativado.
• Vaporizador de nitrogênio com tubos cônicos e temperatura ajustável, adequado para operação até 40 graus.

A amostra de teste deve consistir de um único tipo de material (feito de têxtil, couro, polímero ou outro material orgânico) que é testado separadamente. Amostras de material homogêneo são cortadas em pedaços com comprimento de borda de aproximadamente 3 mm a 5 mm. No máximo três amostras de teste (de massa igual) do mesmo tipo de material podem ser testadas juntas e os limites de detecção e quantificação são levados em consideração. A secadora pode ser uma fonte de contaminação dos calçados por DMFU. Amostras de secadoras podem ser usadas sem qualquer processamento adicional.

De acordo com o procedimento padrão, 1,0 g mais/menos 0,1 g da amostra é pesado em um frasco de vidro, a massa é registrada com precisão de 1 mg, 0,1 ml de solução de trabalho padrão interna e 9,9 ml de acetona são adicionados e o frasco é tampado. A amostra é mantida no banho ultrassônico a 60 graus mais/menos 5 graus por 60 minutos mais/menos 5 minutos. Não abra o frasco até que ele esfrie, pois o conteúdo pode estar sob pressão. Após resfriar a pelo menos 27 graus, a solução é drenada e, se necessário, reduzida a 1,0 ml sob um fluxo suave de nitrogênio. Esta solução é filtrada através de um filtro de membrana de PTFE. Uma parte do extrato é transferida para um frasco GC e fechada com uma tampa.

Para extração de acordo com o procedimento para matriz complexa, pese 1,0 g mais/menos 0,1 g da amostra em um frasco de vidro, registre a massa arredondada para o 1 mg mais próximo, adicione 0,1 ml de solução padrão interna e 9,9 ml de acetona e feche o frasco. A amostra é extraída em um banho ultrassônico a 60 graus mais/menos 5 graus por 60 minutos mais/menos 5 minutos.

Após o resfriamento a pelo menos 27 graus, 5 ml do extrato são transferidos para um tubo cônico e reduzidos a aproximadamente 0,2 ml sob um fluxo suave de nitrogênio. O extrato é reconstituído para 1 ml com n-hexano. O extrato reconstituído é purificado em um cartucho de silicato de magnésio ativado.

Ao preparar soluções de calibração, pelo menos 3 soluções de calibração de uma mistura de fumarato de dimetila e maleato de dimetila, incluindo o padrão interno em acetona das soluções de trabalho, são preparadas em concentrações adequadas para análise. Cada solução deve conter o padrão interno em uma concentração que corresponda à concentração do padrão interno no extrato da amostra final.

O fumarato de dimetila extraído (DMFU) é determinado por GC-MS ou GC-MS/MS. A separação adequada de fumarato de dimetila e maleato de dimetila é necessária para evitar resultados falso-positivos causados ​​pelo maleato de dimetila.

Ao calcular o fumarato de dimetila na amostra, um gráfico de calibração da resposta em relação à concentração padrão conhecida é traçado. A partir do gráfico de calibração, interpole a concentração de fumarato de dimetila em mg/l. O nível de fumarato de dimetila é calculado como a fração de massa do material testado de acordo com a fórmula fornecida.

Se o limite de quantificação precisar ser inferior a 0,1 mg/kg, ele poderá ser reduzido pela concentração da solução da amostra.

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