ISO/TS 16186 Chaussures - Substances critiques potentiellement présentes dans les chaussures et leurs composants - Détermination du fumarate de diméthyle (DMFU)

La norme « ISO/TS 16186 Chaussures - Substances critiques potentiellement présentes dans les chaussures et leurs composants - Détermination du fumarate de diméthyle (DMFU) » élaborée par l'Organisation internationale de normalisation (ISO) décrit une méthode de détermination de la teneur en fumarate de diméthyle (DMFU) par chromatographie en phase gazeuse avec spectrométrie de masse quadripolaire simple (GC-MS) ou spectrométrie de masse quadripolaire en tandem (GC-MS/MS). Cette norme s'applique à tous les types de chaussures et de composants de chaussures, à l'exception des pièces métalliques.

En principe, l'échantillon est prélevé à l'aide d'acétone à 60 degrés dans un bain à ultrasons. Dans cette étape, deux procédures différentes peuvent être utilisées en fonction du matériau testé :

• La procédure standard sans purification ni concentration de la solution extraite peut être utilisée pour des échantillons donnant un chromatogramme simple, par exemple des composants de chaussures textiles.
• La procédure de matrice complexe avec purification et concentration d'extrait peut être utilisée pour des échantillons avec un effet de matrice complexe comme la peau.

Une aliquote de l'extrait est analysée à l'aide d'un chromatographe en phase gazeuse avec spectrométrie de masse quadripolaire simple (GC-MS) ou spectrométrie de masse quadripolaire en tandem (GC-MS/MS).

En plus du matériel de laboratoire habituel et de la verrerie de laboratoire conforme à la norme ISO 4787, le matériel suivant est utilisé dans les tests :

• Balance analytique avec une précision d'au moins 0,1 mg.
• Flacon en verre (par exemple d'un volume de 40 ml) avec un bouchon à vis pouvant être fermé hermétiquement.
• Bain à ultrasons à température réglable, adapté pour un fonctionnement à environ 60 degrés.
• Filtre à membrane PTFE (Téflon) avec une largeur de pores de 0,45 µm.
• Flacon GC avec bouchon (par exemple volume 2 ml).
• Fioles jaugées.
• Chromatographie en phase gazeuse avec détecteur sélectif de masse (GC-MS ou GC-MS/MS).
• Flacon en verre ambré (par exemple volume 10 ml) avec un bouchon à vis à fermeture hermétique.
• Cartouche de silicate de magnésium activé.
• Vaporisateur d'azote avec tubes coniques et température réglable, adapté pour un fonctionnement jusqu'à 40 degrés.

L'échantillon d'essai doit être constitué d'un seul type de matériau (en textile, en cuir, en polymère ou en autre matériau organique) qui est testé séparément. Des échantillons de matériaux homogènes sont découpés en morceaux d'une longueur de bord d'environ 3 mm à 5 mm. Un maximum de trois échantillons d'essai (de masse égale) du même type de matériau peuvent être testés ensemble et les limites de détection et de quantification sont prises en compte. Le sèche-linge peut être une source de contamination des chaussures par le DMFU. Les échantillons de sécheuse peuvent être utilisés sans aucun traitement supplémentaire.

Selon la procédure standard, 1,0 g plus/moins 0,1 g de l'échantillon est pesé dans un flacon en verre, la masse est enregistrée au mg près, 1 ml de solution de travail standard interne et 0,1 ml d'acétone sont ajoutés et le flacon est bouché. L'échantillon est conservé dans le bain à ultrasons à 9,9 degrés plus/moins 60 degrés pendant 5 minutes plus/moins 60 minutes. N'ouvrez pas le flacon tant qu'il n'a pas refroidi, car le contenu peut être sous pression. Après refroidissement à au moins 5 degrés, la solution est égouttée et, si nécessaire, réduite à 27 ml sous un léger courant d'azote. Cette solution est filtrée à travers un filtre à membrane PTFE. Une partie de l'extrait est transférée dans un flacon GC et fermée avec un bouchon.

Pour l'extraction selon la procédure pour matrice complexe, pesez 1,0 g plus/moins 0,1 g de l'échantillon dans un flacon en verre, enregistrez la masse arrondie au mg le plus proche, ajoutez 1 ml de solution étalon interne et 0,1 ml d'acétone et fermez le flacon. L'échantillon est extrait dans un bain à ultrasons à 9,9 degrés plus/moins 60 degrés pendant 5 minutes plus/moins 60 minutes.

Après refroidissement à au moins moins de 27 degrés, 5 ml de l'extrait sont transférés dans un tube conique et réduits à environ 0,2 ml sous un léger courant d'azote. L'extrait est reconstitué à 1 ml avec du n-hexane. L'extrait reconstitué est purifié sur une cartouche de silicate de magnésium activé.

Lors de la préparation des solutions d'étalonnage, au moins 3 solutions d'étalonnage d'un mélange de fumarate de diméthyle et de maléate de diméthyle, y compris l'étalon interne dans l'acétone des solutions de travail, sont préparées à des concentrations adaptées à l'analyse. Chaque solution doit contenir l’étalon interne à une concentration correspondant à la concentration de l’étalon interne dans l’extrait d’échantillon final.

Le fumarate de diméthyle extrait (DMFU) est déterminé par GC-MS ou GC-MS/MS. Une séparation adéquate du fumarate de diméthyle et du maléate de diméthyle est nécessaire pour éviter les résultats faussement positifs causés par le maléate de diméthyle.

Lors du calcul du fumarate de diméthyle dans l'échantillon, un graphique d'étalonnage de la réponse par rapport à la concentration standard connue est tracé. À partir du graphique d’étalonnage, interpoler la concentration de fumarate de diméthyle en mg/l. Le niveau de fumarate de diméthyle est calculé comme la fraction massique du matériau testé selon la formule donnée.

Si la limite de quantification doit être inférieure à 0,1 mg/kg, elle peut être abaissée par la concentration de la solution d'échantillon.

Notre organisation, qui s'efforce de soutenir les entreprises de tous les secteurs avec une large gamme d'études de tests, de mesures, d'analyses et d'évaluation qu'elle réalise depuis des années, dispose d'un personnel solide qui suit de près les développements dans le monde dans le domaine de la science et de la technologie et s'améliore constamment. Dans ce contexte, des services d’essais sont également fournis aux entreprises conformément à la norme « ISO/TS 16186 Chaussures - Substances critiques potentiellement présentes dans les chaussures et les composants de chaussures - Détermination du fumarate de diméthyle (DMFU) ».