接触角测量
接触角测量是表面科学中最广泛使用的技术之一,用于表征液体在固体表面的润湿(铺展)性能。它能直接提供有关润湿性、表面能、疏水/亲水性、清洁度、粗糙度效应和粘附性能的信息。这使其在材料科学、涂料、制药、微流控、纺织、生物医学和半导体制造等领域不可或缺。

接触角是指液体、固体和气体(通常是空气)三相界面处形成的夹角。它是在液滴内部测量的,测量点为液-气界面与固体表面接触点的切线与液面之间的夹角。
如果这个角度,
- 如果角度小于 90 度,则表面是亲水的(润湿性好,液体容易铺展)。
- 0 度时,完全润湿(完美铺展)。
- 如果角度大于 90 度,则表面是疏水的(润湿性弱,液体以液滴形式存在)。
- 如果接近 180 度,则具有超疏水性(例如,荷叶效应)。
杨氏方程给出了基本关系,该方程假设表面理想、光滑且均匀。然而,实际表面常常由于粗糙度、化学成分不均匀性或吸收作用而出现偏差。
接触角揭示了关键的表面性质:
- 润湿性:影响涂布、印刷、清洗和附着力。
- 表面清洁度:污染物会增加接触角。
- 疏水性/亲水性:对于防雾、自清洁或生物相容性表面非常重要。
- 表面自由能:采用多种方法,利用多种探针流体进行计算。
- 粗糙度的影响:“粗糙度增加润湿性”或“气穴产生超疏水性”状态。
测量接触角的主要方法如下:
- 液滴法(静态接触角):这是最常用且最简单的技术。将一小滴水(通常为 1-5 μL 水)轻轻滴在固体表面上。高分辨率相机捕捉液滴轮廓,软件根据液滴形状进行调整,从而确定接触角。此过程使用光学张力计(测角仪或液滴形状分析仪)完成。该方法简单、快速且应用广泛。然而,它对表面不均匀性较为敏感,且只能测量一个点。
- 动态接触角测量:
- 前进角和后退角(针法):测量接触角时,缓慢地向液滴中添加或从液滴中抽出液体。前进接触角(接触线变宽时)通常大于后退接触角(接触线变窄时)。滞后现象(差值)表明表面粗糙度或不均匀性。
- 倾斜板法:逐渐倾斜表面,直到液滴开始滑动,测量向下(前进)侧和向上(后退)侧的角度。
- 威尔海米平板法:将固体平板或纤维浸入(或从)液体中取出,用精密天平测量其与液体的接触力。接触角由润湿力计算得出。该方法适用于难以滴涂的纤维、粉末或不规则样品。
- 其他专业技术:
- 封闭气泡法:用于高度亲水表面(液体中是气泡而不是液滴)。
- 毛细渗透/沃什伯恩法:适用于粉末或多孔材料。
- 微量/皮升液滴法:适用于小型图案或微表面。
在大多数测量中,去离子水被用作探针液。表面处理对测量至关重要:需要使用清洁、平整且具有代表性的样品。出于统计目的,必须测量多个液滴/位置。环境因素(温度、湿度、振动)会影响测量结果。先进的仪器提供自动点液、倾斜平台和粗糙度校正功能。
接触角测量仍然是一种简单而强大的工具,它将基本的表面热力学与现实世界的应用相结合,从防水织物的设计和提高油漆附着力到防冰表面的开发。
接触角测量方面,ISO 和 ASTM 制定了多项国际标准。这些标准规定了测量程序、设备要求、测试流体、液滴体积、测量条件、数据评估和报告方式,以确保测量结果的可重复性和可比性。
单一的通用标准无法涵盖所有应用;相反,标准是针对特定材料、行业或用途量身定制的(例如,油漆、聚合物、纸张、电晕处理薄膜或一般润湿性/表面自由能测定)。
主要的ISO标准如下:
- “ISO 19403 涂料和清漆 - 润湿性”标准系列是目前最全面的通用光学接触角测量和表面自由能计算标准系列:
- ISO 19403-1 涂料和清漆 - 润湿性 - 第 1 部分:术语表和一般原则
- ISO 19403-2 涂料和清漆 - 润湿性 - 第2部分:通过测量接触角测定固体表面的表面自由能
- ISO 19403-3-7 涉及相关方面,例如确定表面张力的极性/分布分量以及使用参考材料检查测量装置。
- ISO/TS 14778 纸和纸板 - 用光学方法测量水接触角。
- ISO 15989 塑料——薄膜和片材——电晕处理薄膜水接触角的测量。该标准在许多方面与 ASTM D5946 等效。
- ISO 27448 精细陶瓷(先进陶瓷,先进技术陶瓷)- 半导体光催化材料自清洁性能测试方法 - 水接触角的测量。
- ASTM D7334 通过高级接触角测量确定涂料、表面和颜料表面润湿性的标准方法。
- ASTM D5946 标准测试方法,采用水接触角测量法对电晕处理聚合物薄膜进行测试。
- ASTM D7490 标准测试方法,用于通过接触角测量来测量固体涂层、表面和颜料的表面张力。
- ASTM D8597 标准试验方法,用于使用便携式测角仪通过接触角测量来测试涂料、表面和颜料的表面润湿性。
这些标准强调以下几点:
- 简洁明了、具有代表性的例子。
- 受控环境(温度、湿度、无振动)。
- 统计可靠性(多次跌落/位置,标准偏差低,通常至少为 3-5 度)。
- 主要技术涉及光学方法(固定液滴、图像分析)。
如今,对于大多数通用或基于研究的接触角研究,特别是确定表面自由能而言,ISO 19403-2 标准是国际参考标准。
多年来,凭借我们经验丰富的专业团队,我们始终关注客户需求,提供先进的测试服务,并协助客户建立、实施和改进管理体系。在此基础上,我们也为企业提供接触角测量服务。